近日,广东技术师范大学付有志团队在《人工晶体学报》发表综述论文,系统比较了单晶碳化硅晶片化学机械抛光(CMP)及其复合强化技术的研究进展。SiC硬度高、化学惰性强,实现其原子级光滑、低损伤、高一致性的表面加工仍是技术难点;活性自由基强化氧化、电化学辅助去除、等离子体活化及催化反应均可有效提升SiC抛光性能。

研究背景

单晶碳化硅是由硅原子和碳原子通过强共价键构成的IV-IV族化合物半导体材料,具有宽禁带(3~3.33 eV)、高击穿电场(2.5~5 MV/cm)、高热导率(4.5~4.9 W·cm⁻1·K⁻1)等性能,远超传统硅基材料。SiC独特的金刚石型晶格结构赋予了材料极高的机械强度和耐磨性能,莫氏硬度达到9.6,仅次于金刚石,属于典型的难加工硬脆材料。 同时,SiC常温下几乎不与包括氢氟酸、浓硫酸在内的强酸强碱发生反应,化学稳定性极强。

原子级平坦且少/无亚表面损伤的单晶SiC晶片表面质量直接决定其外延生长与器件制备的性能。传统机械抛光会引入微裂纹与亚表面损伤,纯化学抛光则存在效率极低和均匀性差等问题。 传统CMP是目前应用较为广泛的平坦化技术,但仍存在材料去除率低、工艺稳定性不足、成本较高及工程化应用受限等问题。本文围绕单晶SiC晶片化学机械抛光及其辅助强化技术展开综述,系统梳理传统CMP、Fenton-CMP、光催化辅助CMP、ECMP、PAP、CARE、TCMP及多场耦合抛光技术的研究进展。


图文解读

1.传统CMP的工作原理与工艺优化

图1 典型化学机械抛光装置

传统CMP的基本原理是在氧化剂、pH调节剂和磨粒的协同作用下,使SiC表面发生化学氧化反应,生成硬度较低、易于去除的SiO₂或硅氧化物层,随后由抛光液中磨粒和抛光垫的机械摩擦作用将氧化层去除,并通过“表面氧化-机械去除-再氧化”的循环过程实现晶片表面平坦化。化学氧化与机械去除之间的动态平衡是实现单晶SiC高效低损伤抛光的关键。 当氧化反应速率过快而机械去除不足时,表面易形成疏松或不均匀的氧化层;当机械作用过强而化学氧化不足时,磨粒可能直接作用于SiC基体,引发表面划痕和亚表面损伤。

图2 磨料形貌及其对抛光特性的影响

磨料的硬度、粒径和分散性直接影响机械去除效率与晶片表面损伤程度。纳米金刚石磨料硬度高,能够显著增强机械去除作用并提高材料去除率,但也容易引入划痕和亚表面损伤;胶体SiO₂硬度较低,有利于获得较低表面粗糙度;α-Al₂O₃磨料硬度接近SiC,适合粗抛阶段实现较高材料去除率。磨料选择通常需要在高效去除和低损伤表面之间进行权衡。 采用两步CMP工艺——粗抛采用粗粒度Al₂O₃磨料和硬抛光垫,精抛采用细粒度SiO₂磨料和软抛光垫——可使表面粗糙度Ra由0.105 nm降低至0.066 nm,实现效率与质量的平衡。


表1 不同氧化剂性能差异及优缺点

氧化剂的主要作用是在SiC表面生成硬度较低、易于机械去除的SiO₂或硅氧化物层。H₂O₂因具有较好的环境友好性和较高的氧化活性,在单晶SiC CMP中应用最为广泛,其分解过程中可生成羟基自由基(·OH),进一步促进SiC表面氧化层生成速率。KMnO₄具有较强氧化能力,但反应过程中容易生成MnO₂沉淀并污染晶片表面;NaClO成本较低但腐蚀性较强。氧化剂种类与pH值之间存在明显耦合作用,共同影响SiC表面氧化层形成、磨粒作用方式及界面反应行为。

2. Fenton反应与光催化辅助CMP

图3 电Fenton反应化学机械抛光机理及结果

Fenton-CMP是在传统CMP基础上引入Fenton高级氧化反应的强化抛光技术。其核心机理是Fe2⁺催化H₂O₂分解生成具有强氧化性的羟基自由基(·OH),·OH可与SiC表面发生氧化反应,促进Si—C键断裂并生成较易被机械作用去除的硅氧化物层。Fenton-CMP通过·OH强化SiC表面氧化,通常可获得更高的材料去除率。 研究表明,在酸性Fenton体系中材料去除率可达到传统CMP的约4.5倍。电Fenton辅助CMP通过施加外加电场促进Fe3⁺还原为Fe2⁺,维持Fe2⁺/Fe3⁺循环并持续生成·OH。然而,·OH寿命短、稳定性差,使抛光过程对pH值、Fe2⁺浓度和H₂O₂浓度等参数较为敏感。

图4 光催化辅助化学机械抛光(PCMP)原理及结果

PCMP利用UV光照射抛光液或抛光垫中的TiO₂光催化剂,使其产生光生电子和空穴。光生空穴可与H₂O或OH⁻反应生成强氧化性的羟基自由基(·OH),进而促进SiC表面氧化生成SiO₂。将TiO₂固定于抛光垫中制备光催化复合抛光垫,在UV光照射下可持续产生·OH,使材料去除率提高约25%,抛光后表面粗糙度Ra低于0.06 nm。在UV+TiO₂+Fenton复合体系中,材料去除率可达387.2 nm/h,较传统Fenton体系提升44.1%。 不同晶面对光催化氧化的响应存在差异,PCMP工艺需要根据Si面和C面的反应特性分别优化光照时间、催化剂浓度和机械参数。


3. 电化学机械抛光与等离子体辅助抛光

图5 典型电化学机械抛光装置

ECMP是以SiC晶片作为阳极,通过外加电压促进SiC表面发生电化学氧化并形成SiO₂或硅氧化物层,再由软磨料和抛光垫机械去除氧化层。ECMP可通过电压、电流密度和电解质组成调控表面氧化速率,有助于实现化学氧化与机械去除之间的动态平衡。 基于CeO₂浆料的ECMP能够优先去除电化学氧化形成的SiO₂层,材料去除率可达3.62 μm/h,明显高于传统CMP。三步无浆料ECMP工艺通过粗抛、中抛和精抛的分段控制,总耗时不足2 h,明显短于传统CMP工艺,同时减少了抛光液消耗。

图6 等离子体辅助抛光(PAP)装置示意图


PAP是在大气压等离子体作用下,对SiC表面进行活化和氧化处理,使表面生成较软的SiO₂或Si—O—C氧化层,随后利用CeO₂等软磨料选择性去除氧化层。等离子体氧化能够有效削弱Si—C键强度并降低表面机械去除难度,在抑制划痕和亚表面损伤方面具有明显优势。 经等离子体辐照后,SiC表面硬度由(37.4±0.5) GPa显著降低至(4.5±0.8) GPa。PAP可获得原子级台阶-平台结构,RMS粗糙度可降低至0.14 nm,但材料去除率通常低于0.2 μm/h,加工效率相对较低。

4. 催化剂辅助蚀刻与摩擦化学机械抛光

图7 典型CARE抛光技术机理及中间过程

CARE主要依靠催化剂诱导的表面化学溶解实现材料去除。加工过程中,Pt等贵金属催化剂可激活HF溶液中的反应活性物种,使SiC表面凸起区域优先发生化学溶解。由于CARE不依赖磨粒机械作用,能够有效避免划痕和亚表面损伤。 该技术可获得Ra约0.1 nm的超光滑表面,材料去除率达到0.1~0.2 μm/h。HF体系具有较高的蚀刻效率,但其强腐蚀性和毒性限制了安全性与工程应用;纯水体系提高了工艺安全性,但材料去除率较HF体系降低约一个数量级。

图8 摩擦化学机械抛光(TCMP)原理及结果

TCMP是在磨粒与SiC表面接触摩擦过程中,利用局部摩擦热、接触应力及界面活化作用促进SiC表面发生氧化反应,生成较易去除的SiO₂或硅氧化物层,并通过后续摩擦剪切实现材料去除。TCMP通常在无液态抛光液或仅使用少量冷却剂条件下进行,能够降低抛光液消耗和废液污染,具有较好的绿色加工特性。 Na₂CO₃·1.5H₂O₂体系具有较高的摩擦化学反应活性,抛光后SiC表面氧原子含量明显高于其他氧化剂体系。催化磨料簇强化摩擦化学抛光方法可使材料去除率达到42.928 nm/min。


5. 技术对比与辅助强化策略

表2 不同抛光技术核心参数比较


不同CMP技术在材料去除机理、材料去除率、表面质量、亚表面损伤、工艺复杂度及工程应用潜力等方面存在明显差异。传统CMP工艺成熟,工业适用性较好;Fenton-CMP和PCMP可通过活性自由基强化表面氧化,提高材料去除效率;ECMP在高效去除方面具有明显优势;PAP和CARE能够获得原子级平坦表面,在超高表面质量加工方面表现突出;TCMP在绿色低污染加工方面具有潜力。实际工艺选择不能仅依据单一指标,应结合加工阶段、器件需求和成本约束进行综合权衡。


表3 辅助强化策略与主流技术的适配性

超声振动、抛光液优化及工艺参数协同调控等辅助强化策略可显著影响单晶SiC晶片的材料去除率和表面质量。超声空化可促进·OH等活性自由基生成并增强界面传质效率,适合与Fenton-CMP、ECMP和PCMP等技术结合。核壳结构磨料(PS-CeO₂)兼具聚合物内核的弹性和CeO₂外壳的化学机械去除能力,可在保持氧化层去除能力的同时降低硬接触损伤。辅助强化技术通过改善“化学氧化-机械去除-界面传质”之间的匹配关系来提高整体抛光性能。


结论与展望

(1)传统CMP依赖“表面氧化-机械去除-再氧化”循环实现平坦化,但受限于SiC高化学惰性,材料去除率较低,需通过高级氧化、电化学辅助或等离子体活化等手段强化表面反应。

(2)Fenton-CMP和PCMP通过·OH等活性自由基强化SiC表面氧化,可显著提升材料去除率,但对pH值、催化剂浓度和外场参数较为敏感。

(3)ECMP通过外加电场调控阳极氧化速率,可实现高效率去除;PAP和CARE可获得原子级平坦、无明显亚表面损伤的高质量表面,但加工效率较低。

(4)TCMP利用摩擦诱导界面氧化反应实现材料去除,具有绿色低污染加工潜力,但界面摩擦热与氧化反应难以精确控制。

单一CMP技术已难以同时满足大尺寸SiC晶片高效率、高质量和低成本加工需求。未来应建立统一的SiC晶片CMP评价体系;发展高效、绿色、稳定的新型抛光液与催化体系;加强光场、电场、声场、等离子体场等多场耦合CMP机理研究;结合机器学习和在线监测实现抛光参数的智能调控;开展大尺寸SiC晶片批量加工与工程化验证。多场耦合、绿色加工、智能调控及原子级机理研究将成为未来单晶SiC超精密抛光技术的重要发展方向。



原文链接:

付有志, 王曜铃, 杨鸿志, 肖以正, 陈飞昕, 顾则松, 周莉. 单晶碳化硅晶片化学机械抛光技术对比研究[J]. 人工晶体学报,

DOI: 10.16553/j.cnki.issn1000-985x.2026.0073.


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